kaledkowski, Polimery, Polimery i hydrożele

[ Pobierz całość w formacie PDF ]
//-->Wydział ChemicznySynteza i właściwości polimerówzawierających kalikspiroleRozprawa doktorskaAndrzej Kałędkowskipromotor: dr hab. inż. Andrzej W. TrochimczukWROCŁAW2006SPIS TREŚCIStreszczenie....................................................................................................................................61. Przegląd literatury....................................................................................................................81.1. Polimery funkcjonalne w sorpcji..........................................................................................81.1.1. Sorbenty specyficzne i niespecyficzne..........................................................................81.1.2. Jonity ...........................................................................................................................101.1.3.Żywicekompleksujące i chelatujące...........................................................................121.2.Żywicejonowymienne i chelatujące z ligandami makrocyklicznymi ...............................171.2.1. Związki makrocykliczne .............................................................................................171.2.2. Polimery zawierające porfiryny ..................................................................................201.2.3. Polimery zawierające etery i tioetery koronowe oraz kryptandy................................221.2.4. Polimery zawierające kaliksareny...............................................................................261.2.5. Podsumowanie ............................................................................................................311.3. Kalikspirole ........................................................................................................................331.3.1. Wstęp...........................................................................................................................331.3.2. Charakterystyka cząsteczek kalikspiroli. Kalikspirole a porfiryny.............................341.3.3. Synteza kaliks[4]piroli ................................................................................................381.3.4. Otrzymywanie pochodnych kaliks[4]piroli przez modyfikację chemiczną makrocyklu...............................................................................................................................................431.3.5. Otrzymywanie kaliks[n]piroli (n > 4) .........................................................................461.3.6. Heterokalikspirole .......................................................................................................481.4. Właściwości kompleksujące kalikspiroli ...........................................................................511.4.1. Specyfika oddziaływań i budowa kompleksów kalikspiroli .......................................511.4.2. Wpływ budowy kalikspiroli na właściwości kompleksujące......................................581.4.3. Wpływ wielkości kawerny na właściwości kompleksujące kalikspiroli ....................601.5. Kierunki wykorzystania kalikspiroli jako selektywnych receptorów ................................631.5.1. Kalikspirole jak chemosensory ...................................................................................631.5.2. Kalikspirole w elektrodach jonoselektywnych ...........................................................651.5.3. Kalikspirole jako ligandy w nośnikach do HPLC.......................................................671.6. Podsumowanie ...................................................................................................................692. Cel pracy..................................................................................................................................7223. Część eksperymentalna...........................................................................................................733.1. Odczynniki .........................................................................................................................733.2. Oznaczenia właściwości fizykochemicznych substancji ...................................................753.2.1. Chłonność rozpuszczalników......................................................................................753.2.2. Zawartość chloru .........................................................................................................753.2.3. Zawartość azotu...........................................................................................................763.2.4. Zawartość siarki ..........................................................................................................773.2.5. Zawartość grup hydroksyfenylowych .........................................................................773.2.6. Analiza elementarna pierwiastków w związkach małocząsteczkowych.....................783.2.7. Widma w podczerwieni...............................................................................................783.2.8. Widma jądrowego rezonansu magnetycznego (1H NMR)..........................................783.2.9. Atomowa spektrofotometria absorpcyjna (ASA)........................................................783.2.10. Wyznaczanie stężenia jonów Hg(II) z wykorzystaniem elektrody jodkowej ...........783.2.11. Oznaczanie stężenia anionów w acetonitrylu za pomocą elektrod jonoselektywnych...............................................................................................................................................793.3. Pomiary właściwości sorpcyjnych polimerów...................................................................803.3.1. Obliczanie parametrów sorpcji jonów.........................................................................803.3.2. Pomiar właściwości sorpcyjnych polimerów wobec anionów w acetonitrylu............813.3.3. Pomiar właściwości sorpcyjnych wobec kationów metali w roztworach wodnych ...823.4. Syntezy związków małocząsteczkowych...........................................................................833.4.1. Syntezameso-tetra(p-hydroksyfenylo)-meso-tetrametylokaliks[4]pirolu(3).............833.4.2. Synteza 4,4-di(2-pirolo)-1-pentanolu (41). .................................................................843.4.3. Synteza 2,5-bis(2-propanolo)tiofenu (23) ...................................................................843.4.4. Synteza kaliks[4]pirol[2]tiofenu (42)..........................................................................843.4.5. Syntezameso-tetra[(4-(benzoksywinylo)fenylo)]-meso-tetrametylokaliks[4]pirolu(43) ........................................................................................................................................853.4.6. Synteza 5,5-di(2-pirolo)-1-heksenu (44).....................................................................853.4.7. Synteza 2,2-di(2-pirolo)propanu (45) .........................................................................863.4.8. Syntezameso-(1-buteno)-metylo-meso-heksametylokaliks[4]pirolu(46) orazmeso-di-(1-buteno)-dimetylo-meso-tetrametylokaliks[4]pirolu (47) .............................................863.5. Syntezyżywicchelatujących .............................................................................................873.5.1. Otrzymywanie kopolimeru chlorek winylobenzylu/diwinylobenzen .........................873.5.2. Otrzymywanieżywicchelatujących przez immobilizację kaliks[4]pirolu 3 (seria A)8833.5.3. Otrzymywanieżywicchelatujących przez immobilizację kaliks[4]pirol[2]tiofenu 42(seria B) .................................................................................................................................883.5.4. Otrzymywanieżywicchelatujących przez kondensację kaliks[4]pirolu 3 zformaldehydem (seria C).......................................................................................................883.5.5. Otrzymywanieżywicchelatujących metodą polimeryzacji rodnikowej kaliks[4]piroli(seria D).................................................................................................................................894. Wyniki i dyskusja....................................................................................................................904.1 Strategie przyjęte przy syntezie polimerów zawierających kalikspirole ............................904.2. Charakterystyka małocząsteczkowych kalikspiroli ...........................................................934.3 Syntezażywicchelatujących...............................................................................................994.3.1 Otrzymywanieżywiczawierających kalikspirole metodą immobilizacji na nośniku(serie A i B) .........................................................................................................................1014.3.2 Otrzymywanieżywiczawierających kalikspirole metodą kondensacji (seria C) ......1084.3.3 Otrzymywanieżywiczawierających kalikspirole metodą polimeryzacji rodnikowej(seria D)...............................................................................................................................1134.3.4. Podsumowanie ..........................................................................................................1194.4. Właściwości sorpcyjne polimerów zawierających kalikspirole wobec anionów wacetonitrylu..............................................................................................................................1204.4.1. Ocena właściwości sorpcyjnych polimerów zwierających kalikspirole, wyznaczeniewspółczynników podziału ...................................................................................................1234.4.2. Izotermy sorpcji anionów przezżywicezawierające kalikspirole ............................1284.4.3. Kinetyka sorpcji anionu fluorkowego nażywicachzawierających kalikspirole ......1354.4.4. Selektywnośćżywiczawierających kalikspirole wobec par anionów w acetonitrylu.............................................................................................................................................1384.4.5. Podsumowanie ..........................................................................................................1404.5. Właściwości sorpcyjne polimerów zawierających kaliks[4]pirol[2]tiofen wobec kationóww roztworach wodnych ...........................................................................................................1414.5.1. Ocena właściwości sorpcyjnychżywicyB4 wobec kationów metali, wyznaczeniewspółczynników podziału ...................................................................................................1424.5.2. Izotermy sorpcji kationów metali szlachetnych nażywicyB4 .................................1444.5.3. Kinetyka sorpcji metali szlachetnych nażywicyB4.................................................1474.5.4. Selektywność w sorpcji par kationów nażywicyB4................................................1484.5.5. Wymywanie zasorbowanych metali zżywicyB4.....................................................1494.5.6. StabilnośćżywicyB4 w cyklach sorpcji i desorpcji metali szlachetnych ................15144.5.7. Podsumowanie ..........................................................................................................1525. Podsumowanie i wnioski.......................................................................................................1546. Literatura...............................................................................................................................1605 [ Pobierz całość w formacie PDF ]
  • zanotowane.pl
  • doc.pisz.pl
  • pdf.pisz.pl
  • klobuckfatima.xlx.pl